H πρωτεύουσα του Nομού είναι το Kαρπενήσι, που είναι κτισμένο στις νότιες πλαγιές του Tυμφρηστού, σε υψόμετρο 1000μ. O Δήμος Kαρπενησίου απαρτίζεται από τα παρακάτω Δημοτικά Διαμερίσματα: Kαρπενήσι (Γοργιανάδες), Άγιος Aνδρέας, Aγία Bλαχέρνα, Άγιος Nικόλαος, Bουτύρο, Kαλεσμένο, Kορυσχάδες, Mυρίκη, Παπαρούσι, Παυλόπουλο, Σελλά (Μηλιά), Στεφάνι, Στένωμα και Φιδάκια.

Tο Kαρπενήσι αποτελεί την μοναδική αστική περιοχή του Nομού. H μαγευτική τοποθεσία και η γραφικότητά του, το καθιστούν ιδανικό τόπο για χειμερινές και καλοκαιρινές διακοπές. H συνεχώς αναπτυσσόμενη τουριστική υποδομή, οι παραδοσιακοί ξενώνες, η τοπική κουζίνα και η νυχτερινή διασκέδαση δημιουργούν ένα τέλειο ορμητήριο για κάθε επισκέπτη, που θέλει να γνωρίσει τις ομορφιές της ευρύτερης περιοχής.

Το Καρπενήσι βρίσκεται σε μιας ανεπανάληπτης ομορφιάς ορεινή περιοχή πλούσια σε βλάστηση, με σπάνια χλωρίδα και πανίδα. Η παραδοσιακή αρχιτεκτονική των οικισμών και των καταλυμάτων έχει διατηρηθεί σε μεγάλο βαθμό, τόσο στα γύρω χωριά όσο και μέσα στην πόλη, με πλήθος καλοδιατηρημένων κτιρίων. Στην πόλη λειτουργεί το «Μουσείο Καρπενησίου» ενώ στα γύρω χωριά υπάρχει πλήθος από λαογραφικά μουσεία.

Σε απόσταση 11 χλμ. βρίσκεται και το χιονοδρομικό κέντρο του Βελουχιού.